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O nome Azzolini é originário da região de Trento, hoje Tirol italiano, onde havia um pequeno principado cuja família era parente dos monarcas austríacos (período do Império Austro-Húngaro).

Vieram para o Brasil em fins do Século XIX em face do parentesco com a esposa austríaca de D. Pedro I (da família Orleans e Bragança), no Brasil conhecida como Maria Leopoldina de Áustria (nome completo: Carolina Josefa Leopoldina Francisca Fernanda de Habsburgo-Lorena). Este ramo da família imperial austríaca dirigiu-se mais especificamente para a cidade do Rio de Janeiro (Brasil).

Entre as várias atividades que tiveram que desenvolver para sobreviver no Brasil, está a abertura de uma joalheira na Praça Tiradentes no Rio de Janeiro. Uma das descendentes casou-se com Manoel Joaquim Marinho, rico comerciante e industrial português que vivia no Brasil (que possuía inclusive vários títulos honoríficos em função de que, na época, era o maior fabricante de malas do mundo, tendo-se em mente que as referidas malas eram utilizadas em navios).

A necessidade de vir para o Brasil originou-se da possibilidade de serem assassinados em face da unificação da Itália por Garibaldi e outros. Como exemplo do perigo iminente, em 1866 a Itália conseguiu tomar o Reino de Veneza, anteriormente em posse dos austríacos. Ocorre que a possibilidade de morrer não era apenas da família real, mas também das pessoas comuns do povo. Estes, em sua maioria, não foram para o Rio de Janeiro e sim para outras regiões do Brasil. Mais incidentemente para o estado brasileiro do Paraná (Curitiba e arredores), onde hoje há uma forte colônia dos ditos "trentinos" e há inúmeras adoções, idênticas ou variações, do sobrenome da família Azzolini (tipo Azolini, Azzolin, Azolin, Azolino, etc.). Apesar de estarem espalhados pela região metropolitana de Curitiba, a cidade de Piraquara é considerada marco inicial com o surgimento da "Colônia Santa Maria do Novo Tirol" em 1878.Uma mulher Azzolini, da família real, tomando-se a atual Itália como referência, foi a segunda mulher a se formar em medicina.